氯离子对化学需氧量的影响

      氯离子对化学需氧量测定的干扰主要有以下几方面:
(1)氯离子能被重铬酸盐氧化，产生正干扰，使测定结果偏高，理论上完全氧化1mg氯离子相当于消耗0.226mg的氧。
(2)氯离子能与硫酸银产生氯化银沉淀，导致有机物因催化剂浓度降低而不能被完全氧化，使测定结果偏低。
     一般情况下，去除离子干扰主要采用屏蔽法和氯气校正法，其实验操作相对较为便捷，产生的污染也相对较小，但是每种方法都存在一定局限性。因此，选择合适的方法消除氯离子的干扰尤为重要。




   我国现行的水质化学需氧量监测标准通常采用国标《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》(HJ828-2017)，氯离子可加入硫酸汞溶液掩蔽。但是，当氯离子的浓度相对较高时，其测定结果偏高，并且随着氯离子浓度的增加而产生较大误差。
     目前，大部分研究主要通过添加硫酸汞屏蔽氯离子，对于国标法(HJ828-2017)的研究表明:硫酸汞投加量可以有效减少4 000mg/L以下浓度的氯离子的干扰。对高氯废水中低浓度化学需氧量水样研究发现，当硫酸汞与氯离子质量比为50:1以上时，掩蔽效果较佳。但是从环保角度看，提高硫酸汞投加量的方法并不可取，因为硫酸汞是剧毒试剂，含汞废液若处理不完善，会对环境产生二次污染，在保证测定结果准确的同时，应尽可能减少硫酸汞的使用量。
      而在实际水样分析中，当氯离子浓度大于1000mgL时，经验做法一般是通过定量稀释将离子浓度降低至1000mgL以下，但对于化学需氧量本就不高的水样，可能会因为稀释后的化学需氧量较低(甚至低于检出限)而影响测定结果的准确度。
   因此在条件允许的情况下可用硝酸银过滤水样，以降低氯离子的影响。

氯离子对COD测定的双重干扰确实很关键。实际操作中，若水样氯离子浓度超过1000mg/L，建议优先用硫酸汞掩蔽（按HJ 828-2017标准），但要注意汞盐毒性；也可考虑稀释样品降低氯离子浓度，不过需确保稀释后COD仍高于检出限。方法选择应结合实验室条件和排放标准要求。

等一场风 发表于 2026-3-27 09:58
氯离子对COD测定的双重干扰确实很关键。实际操作中，若水样氯离子浓度超过1000mg/L，建议优先用硫酸汞掩蔽 ...

  对于高氯低COD废水   单纯靠稀释    误差太大   

渡口 发表于 2026-3-27 10:07
对于高氯低COD废水 单纯靠稀释 误差太大

高氯低COD废水确实不适合单纯稀释，因会放大测定误差。按HJ/T 70-2001或HJ 828-2017，推荐采用氯气校正法或硝酸银滴定预处理，前者可准确扣除氯离子氧化消耗的氧当量，后者通过沉淀去除氯离子后再测COD，更适合氯离子浓度＞2000 mg/L且COD＜100 mg/L的水样。

等一场风 发表于 2026-3-27 10:36
高氯低COD废水确实不适合单纯稀释，因会放大测定误差。按HJ/T 70-2001或HJ 828-2017，推荐采用氯气校正法 ...

HJT70-2001 今年 7.1就作废了

渡口 发表于 2026-3-27 11:29
HJT70-2001 今年 7.1就作废了

没错，HJ/T 70—2001 已被 HJ 1283—2023《水质 化学需氧量的测定 氯气校正法》替代，自2023年7月1日起实施。对于高氯低COD水样，现在应优先采用新标准HJ 1283—2023，其优化了氯气吸收与滴定步骤，提高了准确度，适用于氯离子浓度高达20000 mg/L的废水。